Wärme und Energie
Wie du dich vielleicht erinnerst, wird die Enthalpie eines Systems durch H = U + pV angegeben, wobei U für die Energie, p für den Druck und V für das Volumen steht.
Daraus folgt, dass die Änderungen von Enthalpie und Energie eines Systems durch die Formel
ΔH = ΔU + Δ(pV)
angegeben werden.
In einem Kalorimeter mit konstantem Druck ist der Druck konstant und der letzte Term in der Gleichung kann als pΔV geschrieben werden. Bei den meisten Reaktionen ist die Volumenänderung vernachlässigbar, so dass der Term gegen Null geht und man davon ausgehen kann, dass ΔH = ΔU ist.
In einem Kalorimeter mit konstantem Volumen ist das Volumen konstant und der letzte Term in der Gleichung kann als VΔp geschrieben werden. Da das Reaktionsgefäß zuvor unter Druck gesetzt wurde, ist die Druckänderung vernachlässigbar, wodurch der Term gegen Null geht und wir die Annahme treffen, dass ΔH = ΔU.
Unter der Annahme, dass ΔH = ΔU ist, kann mit Hilfe der Kalorimetrie die spezifische Energie einer Verbindung bestimmt werden.