Regla de Markovnikov

La regla de Markovnikov es una regla empírica utilizada para predecir la regioselectividad de las reacciones de adición electrofílica de los alquenos y alquinos simétricos. Sostiene que, con la adición de un ácido prótico (H-X, por ejemplo, H-Br), el átomo de hidrógeno se añade al carbono que tiene el mayor número de hidrógenos, mientras que el componente X se añade al carbono que tiene el menor número de hidrógenos.

La base química de la regla de Markovnikov es la formación del carbocatión más estable durante el proceso de adición. La adición inicial de hidrógeno a un átomo de carbono del alqueno crea una carga positiva en el otro átomo de carbono, creando un carbocatión intermedio. Cuanto más sustituido esté un carbocatión, más estable será, debido a los efectos de la inducción y la hiperconjugación. El producto mayoritario final de la reacción de adición será aquel formado por medio del intermedio más estable. No obstante, el carbocatión menos estable seguirá formándose en menor concentración, por lo que la reacción también producirá una pequeña cantidad del producto minoritario.

Figura 1: Regla de Markovnikov: predicción de los productos de adición del propeno y el HBr.

Recuerda que el producto mayoritario suele denominarse producto de Markovnikov. Aunque la regla de Markovnikov se desarrolló para la adición de haluros de hidrógeno a alquenos (y se aplica específicamente a la misma), muchas otras adiciones también se describen como Markovnikov o anti-Markovnikov, dependiendo de la regioselectividad de la reacción de adición.