La sélectivité dans la réaction d'addition électrophile

Avec les alcènes asymétriques, il est possible d'obtenir deux produits différents lors de certaines réactions d'addition. Les alcènes symétriques ont les mêmes groupes R de chaque côté de la liaison double, alors qu'un alcène asymétrique a deux groupes R différents attachés de chaque côté de la liaison double.

Figure 1 : exemples d'alcènes symétriques et asymétriques.

Lors de l'addition d'une molécule H-X à un alcène asymétrique, le propène, on pourrait en théorie arriver à deux produits selon le sens dans lequel le H-X s'ajoute à la liaison double.

Figure 2 : produits d'addition possibles de la réaction de H-X avec un alcène asymétrique.

Dans la plupart des cas, c'est la première réaction qui se produit en raison de la synthèse d'un carbocation tertiaire plus stable selon une règle appelée règle de Markovnikov qui peut être utilisée pour prédire la régiosélectivité favorisée des produits de la réaction d'addition.

L'addition électrophile à des alcènes symétriques peut parfois être stéréospécifique car la géométrie de l'alcène de départ (soit cis, soit trans) détermine le produit diastéréoisomère obtenu.