Calore ed energia

Come visto, l'entalpia di un sistema è data dalla formula H = U + pV, dove U è l'energia, p è la pressione e V è il volume.

Ne consegue che le variazioni di entalpia e di energia di un sistema sono correlate dalla formula

ΔH = ΔU + Δ(pV)

In un calorimetro a pressione costante la pressione è costante e l'ultimo termine dell'equazione può essere scritto come pΔV. Il cambiamento di volume per la maggior parte delle reazioni è trascurabile, per cui il termine si avvicina a zero ed è giusto assumere che ΔH = ΔU.

In un calorimetro a volume costante il volume è costante e l'ultimo termine dell'equazione può essere scritto come VΔp. Dato che il recipiente di reazione è stato precedentemente pressurizzato, il cambiamento di pressione è trascurabile, per cui il termine si avvicina a zero e possiamo fare l'ipotesi che ΔH = ΔU.

Con l'assunzione che ΔH = ΔU, la calorimetria può essere utilizzata per determinare l'energia specifica di un composto.