La regola di Markovnikov

La regola di Markovnikov è una regola empirica usata per prevedere la regioselettività delle reazioni di addizione elettrofila di alcheni e alchini asimmetrici. Afferma che con l'aggiunta di un acido protico (H-X, ad esempio H-Br) l'atomo di idrogeno viene aggiunto al carbonio con il maggior numero di idrogeni mentre il componente X viene aggiunto al carbonio con il minor numero di atomi di idrogeno.

La base chimica della regola di Markovnikov è la formazione del carbocatione più stabile durante il processo di addizione. L'aggiunta iniziale di idrogeno a un atomo di carbonio nell'alchene crea una carica positiva sull'altro atomo di carbonio creando un carbocatione intermedio. Più un carbocatione è sostituito, più è stabile a causa degli effetti di induzione e iperconiugazione. L'eventuale prodotto principale della reazione di addizione sarà quello formato tramite l'intermedio più stabile. Tuttavia, il carbocatione meno stabile sarà ancora formato in una bassa concentrazione pertanto la reazione produrrà anche una piccola quantità del prodotto minore.

Figura 1. Regola di Markovnikov: previsione dei prodotti di addizione di propene e HBr.

Il prodotto maggiore è spesso indicato come il prodotto di Markovnikov. Sebbene la regola di Markovnikov sia stata sviluppata per (ed è specificamente applicata a) l'aggiunta di alogenuri di idrogeno agli alcheni, molte altre aggiunte sono anche descritte come Markovnikov o anti-Markovnikov a seconda della regioselettività della reazione di addizione.